让真假中草药在消费者面前一辨究竟，如何利用现代科学的理论和方法深入研究中药的物质基础和化学组成，是将中药科学发展成为现代科学的关键要素。基于赛默飞Orbitrap高分辨质谱技术的经典名方解决方案，可实现从产地溯源，到成分表征，实现有害残留物监控的全流程，从根本上保证质量的稳定可控，用药的安全有效，进一步实现中药现代化及国际化。
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本期小编继续与各位分享，基于Orbitrap高分辨质谱的中药成分表征和有害残留筛查真实案例。
成分表征
作为高度复杂的化学物质体系，经典名方成分复杂，结构相似的化合物多，一些低含量成分难以检测，为分析工作带来诸多挑战。赛默飞的 Orbitrap 静电场轨道阱技术作为近 30 年来全新的一种质谱技术，其超高的分辨率、卓越的质量精度、优异的灵敏度、极佳的稳定性及与 QQQ 媲美的定量能力使其可以全面地迎接中药复杂基质的挑战，成为中药成分鉴定强大的分析平台。
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Orbitrap 质谱平台基于其独特的原理，可获得以下性能：
- 超高分辨率：基于傅里叶变换的检测原理可获得大于70,000FWHM的分辨率，有效分离同质异素体。
- 稳定的高质量精度：外标校准下即可获得色谱峰中每一个采集点的高质量精度，确保中药成分元素组成的准确计算。
- 实时正负切换：可实现实时快速正负切换的高分辨质谱，一针进样即可同时获得酸性和碱性中药成分的质谱数据，大幅度提升了样本分析通量。
- 高灵敏度：可获得媲美高端三重四极杆的灵敏度，同时兼具定性和定量的能力，保证了微量关键组分的检测和定量。
- 高分辨数据库：以《中国药典》2015年版（一部）收录的中药材为参考，包含1200余种中药对照品的一级、二级高分辨质谱数据和保留时间信息，包括七千多张目前市面上高质量的二级质谱图。可实现中药及天然产物成分的快速准确表征。
有害残留
随着中药产业的发展，在中药种植及加工过程中过量或不当施用农药的现象大量存在，中药在种植加工运输等过程中也很容易被真菌污染，从而产生有毒的真菌毒素。农残和真菌毒素超标会降低药材疗效，严重危害人体健康。近年来，中药材中农药残留分析检测技术发展迅速，色谱质谱技术已经广泛应用于农药和真菌毒素筛查中。基于赛默飞高分辨质谱的有害残留筛查技术，可以一针实现700种农残和50种真菌毒素的筛查，具有高灵敏度、高专属性、高通量的特点。
基于赛默飞高分辨质谱的中药分析典型应用举例
成分鉴定：
北京中医药大学的Wang Chunguo[3]等对15个不同中国地区出产的蜘蛛香进行了差异分析，使用了一种基于高分辨多级质谱的碎片离子检索方法对92个成分进行了结构鉴定，并进行了半定量分析，结果显示云南大理和宝山的品种中氯化缬草素C等活性成分高于其他产地，具有较好的品质。
有害残留/添加：
布拉格化工大学的Zbynek Dzuman[4]等采用基于Q Exactive的高分辨质谱筛查流程，建立了一套可同时筛查323种农残、55种真菌毒素及11种植物毒素的方法，使用包括中药茶在内的多种天然产物
对该筛查方法的回收率、现行、灵敏度等进行了研究，验证结果符合SANCO/12571/2013的要求。
北京中医药大学Dai Shengyun[5]同样通过上述策略结合近红外光谱对非法硫熏的麦冬门与正常麦冬门进行区分，利用Orbitrap超高分辨率细分同位素的能力对硫熏后产生的皂苷硫化物进行了精准鉴定，为药材加工过程中的质量控制提供了新的思路和应用。
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参考文献
[3]Chunguo Wang et al. Flexible and powerful strategy for qualitative and quantitative analysis of valepotriates in Valeriana jatamansi Jones using HPLC with Linear Ion Trap Orbitrap mass spectrometry. J SEP SCI. DOI: 10.1002/jssc.201601406.
[4]Z Dzuman et al. Multi-analyte high performance liquid chromatography coupled to high resolution tandem mass spectrometry method for control of pesticide residues, mycotoxins, and pyrrolizidine alkaloids. ANAL CHIM ACTA. dx.doi.org/10.1016/j.aca.2015.01.021.
[5]Shengyun Dai et al. Novelty application of multi-omics correlation in the discrimination of sulfur-fumigation and non-sulfurfumigation Ophiopogonis Radix. Scientific Reports. DOI:10.1038/s41598-017-10313-1.
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